重鉻酸鹽回流法經(jīng)典標準方法，再現性好，準確可靠。不足之處：回流裝置占的實(shí)驗空間大，水、電消耗較大，試劑用量大，操作不便，難以大批量快速測定。 測定原理：在硫酸酸性介質(zhì)中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，消解反應液硫酸酸度為9mol/L，加熱使消解反應液沸騰，148℃±2℃的沸點(diǎn)溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應反應2h，消解液自然冷卻后，以試亞鐵靈為指示劑，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計算水樣的COD值。
高錳酸鉀法的優(yōu)點(diǎn)是實(shí)驗過(guò)程中產(chǎn)生的污染比國標法小，但是缺點(diǎn)是試驗中需要回滴過(guò)量草酸鈉，耗時(shí)長(cháng)，并且酸性高錳酸鉀法氧化性較低，氧化不*，所以測得高錳酸鹽指數比重鉻酸鹽指數低，通常與國標法測定結果相差3-8倍。因此，CODCr主要針對還原性污染物相對含量較高的廢水，而CODMn主要針對污染物相對較低的河流水和地表水。
以高錳酸鉀作氧化劑測定COD，所測出來(lái)的COD稱(chēng)為高錳酸鹽指數（CODMn）。水樣加入硫酸呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應30min。剩余的高錳酸鉀加入過(guò)量草酸鈉溶液還原，再用高錳酸鉀溶液回滴過(guò)量的草酸鈉，通過(guò)計算求出高錳酸鹽指數。
分光光度法
此方法相對于傳統的國標法來(lái)說(shuō)，有效的節省了消耗在配置化學(xué)試劑的時(shí)間，無(wú)需進(jìn)行滴定，操作方便。然而美中不足的地方實(shí)驗中消解過(guò)程仍需耗費2小時(shí)。
這種方法的原理與國標法相同。其測定原理也是在酸性溶液中，試液中還原性物質(zhì)與重鉻酸鉀反應，生成三價(jià)鉻離子，三價(jià)鉻離子對波長(cháng)為600nm的光有很大的吸收能力，其吸光度與三價(jià)鉻離子濃度的關(guān)系服從郎伯一比爾定律。三價(jià)鉻離子與試液中還原性物質(zhì)的量有關(guān)，因而通過(guò)測定三價(jià)鉻的吸光度可以間接測出試液的COD值。
快速消解法
優(yōu)點(diǎn)為消解體系硫酸酸度由9.0mg/l提高到10.2mg/l，反應溫度由150℃提高到165℃，消解時(shí)間由2h減少到10min～15min。缺點(diǎn)為微波爐種類(lèi)不同，試驗的功率和時(shí)間均不同。
經(jīng)典的標準方法是回流2h法，人們?yōu)樘岣叻治鏊俣?，提出各種快速分析方法。主要是提高消解反應體系中氧化劑濃度，增加硫酸酸度，提高反應溫度，增加助催化劑等條件來(lái)提高反應速度的方法。
快速消解分光光度法
包括占用空間小，能耗小，試劑用量小，廢液減到最小程度，能耗小，操作簡(jiǎn)便，安全穩定，準確可靠，適宜大批量測定等優(yōu)點(diǎn)。
快速消解分光光度法是指采用密封管作為消解管，取小計量的水樣和試劑于密封管中，放入小型恒溫加熱皿中，恒溫加熱消解，并用分光光度法測定COD值。
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